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質(zhì)子交換膜燃料電池歐姆阻抗的試驗研究

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2014-10-21     來源:[標(biāo)簽:出處]     作者:[標(biāo)簽:作者]     瀏覽次數(shù):146
核心提示:
摘  要:為了解質(zhì)子交換膜燃料電(PEMFC)歐姆阻抗的影響因素,用斷電法測出了不同工作溫度、不同增濕條件、不同進(jìn)氣過量系數(shù)、不同工作壓力下的歐姆阻抗。試驗結(jié)果表明,PEMFC歐姆阻抗隨工作溫度的提高而減小,隨進(jìn)氣濕度的增大而減小,受工作壓力和進(jìn)氣過量系數(shù)的影響較小。歐姆阻抗的明顯增大可作為PEMFC質(zhì)子交換膜變干的判定依據(jù)。合理控制工作溫度、進(jìn)氣濕度等參數(shù),可以減少歐姆極化損失,提高PEMFC的工作效率。
關(guān)鍵詞:質(zhì)子交換膜燃料電池;歐姆阻抗;斷電法


    極化曲線是燃料電池的基本特性曲線,Kim等提出半經(jīng)驗?zāi)P蛠砻枋鋈剂想姵氐臉O化特性:


其中:b1lgI代表活化損失,m exp(n1)代表濃差損失,RΩI代表歐姆損失。通常燃料電池工作在中間電壓區(qū)域,此時歐姆損失是影響燃料電池性能的最主要因素。因此在燃料電池數(shù)學(xué)模型中,歐姆阻抗RΩ直接決定仿真結(jié)果的準(zhǔn)確性。典型的質(zhì)子交換膜
燃料電池(PEMFC)極化曲線如圖l所示。

    Verbrugge采用Nernst-Planck方程通過研究膜的電導(dǎo)率,計算RΩ;Zawodzinski等基于實(shí)驗的半經(jīng)驗?zāi)P脱芯苛四ぶ兴臄U(kuò)散系數(shù)隨膜中水含量和溫度的變化對膜電阻的影響;Jeferson等提出等效電路模型模擬了質(zhì)子交換膜燃料電池的動態(tài)過程;莫志軍等提出廣義內(nèi)阻的概念并進(jìn)行了實(shí)驗測量;郭建偉等用交流阻抗法研究了燃料電池的歐姆阻抗;Tuomas等用斷電法測得燃料電池堆的總歐姆極化和堆內(nèi)各個單電池的歐姆極化之和,并對測試結(jié)果進(jìn)行比較。這些研究未給出各種工作條件對RΩ的影響規(guī)律。本文將通過試驗方法開展這方面的研究。


l 試驗方法
   
質(zhì)子交換膜歐姆阻抗測量裝置如圖2所示。燃料電池測試臺架分別控制燃料電池的工作溫度,陰極和陽極的進(jìn)氣壓力、進(jìn)氣露點(diǎn)溫度和進(jìn)氣流量。

    Buchi等人的研究結(jié)果表明,歐姆損失降低到初始值的1%,從斷電開始算起只需0.5 ns的時間,同時指出,從實(shí)驗結(jié)果估算,最快的電化學(xué)反應(yīng)時間大致為10 ns左右。根據(jù)以上這些估計,電阻測量的時間窗口大致為斷電后的10 ns。但是因為測量系統(tǒng)的誤差以及電感效應(yīng)等影響因素,在實(shí)際測量中發(fā)現(xiàn)斷電過程用時遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于10 ns,所以必須根據(jù)實(shí)際情況選取合適的測量時間和測量頻率。為區(qū)分出歐姆極化和其他極化,試驗中應(yīng)該采取盡量高的采集頻率。試驗中采用LMS公司SCADAS Ⅲ數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)進(jìn)行數(shù)據(jù)采集,采集頻率為200 kHz。
    階躍法和斷電法都是測量燃料電池歐姆阻抗的常用方法。本試驗采用斷電法進(jìn)行測量。先保持一個固定的電流In,再突然斷電,電壓變化的線性部分為△U,電流和電壓變化如圖3所示,則燃料電池的歐姆阻抗為


2 試驗結(jié)果與分析
    試驗用燃料電池堆由2片單電池組成,采用NafionR 112質(zhì)子交換膜,電池面積為154cm2。
    圖4是試驗中采集到的斷電過程的電壓和電流信號(為標(biāo)注方便,t軸起始坐標(biāo)標(biāo)注為0),與圖3相比,電壓信號在線性上升階段產(chǎn)生了一個局部最大值,然后在經(jīng)歷了一個振蕩過程后按照指數(shù)形式逐漸上升。此局部最大值是由燃料電池堆和負(fù)載線中的電感產(chǎn)生的感應(yīng)電動勢造成的,因此應(yīng)該按照圖4的方式判斷電壓信號在線性上升階段和指數(shù)上升階段的分界點(diǎn)Us。


    以下分別討論工作溫度、進(jìn)氣相對濕度、過量系數(shù)和工作壓力對歐姆阻抗的影響,為與其他試驗結(jié)果進(jìn)行對比,將電池堆工作電壓以單片電壓u表示,將電池堆歐姆阻抗RΩ轉(zhuǎn)化為單片電池單位面積歐姆阻抗rΩ,將電流I轉(zhuǎn)化為電流密度J:


其中:n為電池片數(shù),A為燃料電池單片面積。

2.1 工作溫度對歐姆阻抗的影響
    保持工作壓力為0.15 MPa絕對壓力不變,當(dāng)工作溫度由40℃提高到60℃時,燃料電池歐姆阻抗變化如圖5所示。同樣在進(jìn)氣飽和增濕條件下,隨著工作溫度的升高,進(jìn)入到燃料電池堆中的水蒸氣逐漸增多,質(zhì)子交換膜的潤濕情況逐漸變好,極化曲線逐漸提高。
    小電流密度情況下,歐姆阻抗隨工作溫度變化較大,在O.1A/cm2的電流密度下,歐姆阻抗由60℃時的O.16Ω·cm2減小至40℃時的O.1 2 Ω·cm2。這是因為試驗中采用定空氣流量的控制方式,當(dāng)電流密度較小時,一定供氣流量的空氣過量系數(shù)較大,質(zhì)子交換膜容易被吹干。大電流密度條件下,歐姆阻抗隨工作溫度的變化較小,這是因為電流密度增大時,反應(yīng)生成水增多,空氣過量系數(shù)變小,不足以將膜吹干,質(zhì)子交換膜得到較好的潤濕,歐姆阻抗的差異變小。

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